نایلون از طریق پلیمریزاسیون متراکم یک دی آمین و یک دی اسید تهیه می شود
نایلون از طریق یک واکنش شیمیایی به نام پلیمریزاسیون تراکمی تهیه می شود که در آن دو مونومر به طور مکرر به یکدیگر متصل می شوند و مولکول های کوچکی مانند آب را آزاد می کنند. نایلون 66 که گسترده ترین نوع نایلونی تولید شده است، از واکنش هگزامتیلن دی آمین با اسید آدیپیک ساخته می شود. ، زنجیره های پلیمری طولانی را تشکیل می دهد که توسط پیوندهای آمیدی به هم متصل می شوند. این واکنش در داخل راکتورهای صنعتی تحت دما و فشار کنترل شده انجام می شود و به دنبال آن فرآیند مذاب برای تبدیل پلیمر خام به الیاف، فیلم یا قطعات قالب گیری انجام می شود. عدد "66" به این واقعیت اشاره دارد که هر دو مونومر دارای شش اتم کربن هستند، یک قرارداد نامگذاری که آن را از سایر انواع نایلون متمایز می کند. نایلون 6 یا نایلون 610.
درک چگونگی تهیه نایلون 66 مستلزم نگاه کردن به زنجیره کامل تولید است: منبع یابی مونومر، تشکیل نمک، شیمی پلی تراکم، اکستروژن مذاب، تشکیل تراشه، و در نهایت ریسندگی یا قالب گیری. هر مرحله بر استحکام مکانیکی، مقاومت حرارتی و فرآیند پذیری مواد نهایی تأثیر میگذارد، به همین دلیل است که سازندگان دما، فشار و زمان واکنش را به دقت در طول فرآیند کنترل میکنند.
پیشینه ای کوتاه در مورد توسعه نایلون 66
نایلون 66 اولین بار در دهه 1930 توسط یک تیم تحقیقاتی که بر روی الیاف پلی آمید مصنوعی کار می کردند سنتز شد و اولین الیاف کاملا مصنوعی بود که به تولید نساجی تجاری رسید. جذابیت اولیه آن ناشی از جایگزینی ابریشم در جورابهای ساق بلند و چتر نجات بود، اما همان واکنش چگالشی که دههها پیش استفاده میشد، پایه و اساس آمادهسازی نایلون 66 است که عمدتاً از طریق کاتالیزورهای بهتر، کنترل دما دقیقتر و راکتورهای پیوسته به جای دستهای تصفیه میشود.
تأسیسات تولید مدرن می توانند چندین تن نمک نایلون را در ساعت با استفاده از خطوط پلیمریزاسیون پیوسته فرآوری کنند که یک تغییر عمده از اتوکلاوهای دسته ای کوچک مورد استفاده در تولید اولیه است. شیمی زیربنایی، یک آمین که با یک اسید کربوکسیلیک واکنش می دهد تا آب آزاد کند و یک پیوند آمیدی تشکیل دهد، تغییری نکرده است. ، فقط مقیاس و دقت کنترل بهبود یافته است.
مواد اولیه مورد نیاز برای سنتز نایلون 66
دو مونومر ستون فقرات تولید نایلون 66 را تشکیل می دهند و خلوص آنها مستقیماً بر وزن مولکولی و استحکام مکانیکی پلیمر نهایی تأثیر می گذارد.
| مونومر | اتم های کربن | گروه عملکردی | منبع مشترک |
|---|---|---|---|
| هگزامتیلن دی آمین | 6 | دی آمین | هیدروژناسیون آدیپونیتریل |
| اسید آدیپیک | 6 | دی کربوکسیلیک اسید | اکسیداسیون سیکلوهگزان |
هر دو ماده خام از مواد اولیه پتروشیمی تولید می شوند که معمولاً با بنزن یا سیکلوهگزان شروع می شود. تولید کنندگان نسبت مولی بین دی آمین و دی اسید را بسیار نزدیک کنترل می کنند، زیرا حتی یک عدم تعادل جزئی طول زنجیره نهایی را محدود می کند و استحکام کششی پلیمر را کاهش می دهد. نسبت استوکیومتری یک به یک به طور کلی مورد هدف قرار می گیرد، و این تعادل یکی از دلایلی است که مرحله نمک نایلون میانی وجود دارد، زیرا به طور طبیعی خطاهای نسبت کوچک را در طول تبلور تصحیح می کند.
چرا خلوص مونومر مهم است
یونهای فلزی، مواد واسطهای که واکنش نشان ندادهاند، یا رطوبت در هر یک از مونومرها میتوانند رشد زنجیره را مختل کنند یا باعث تغییر رنگ در پلیمر نهایی شوند. تولید کنندگان نایلون 66 درجه فیبر معمولاً خلوص اسید آدیپیک را بالای 99.5 درصد و خلوص هگزامتیلن دی آمین را بالای 99 درصد تعیین می کنند تا تراشه های حاصل را شفاف و از نظر وزن مولکولی ثابت نگه دارند.
فرآیند گام به گام نحوه تهیه نایلون 66
مرحله 1: تشکیل نمک نایلون
هگزامتیلن دی آمین و اسید آدیپیک به طور جداگانه در متانول یا آب حل می شوند و سپس در دمای کنترل شده با هم مخلوط می شوند تا تشکیل شوند. هگزامتیلن دی آمونیوم آدیپات ، معمولاً به عنوان نمک نایلون یا "نمک 66" شناخته می شود. این ترکیب میانی دارای نقطه ذوب شدید نزدیک به 190 تا 192 درجه سانتیگراد است که سازندگان قبل از رفتن به مرحله بعدی از آن به عنوان بررسی خلوص استفاده می کنند. نمک معمولاً فیلتر می شود، شسته می شود و قبل از ورود به راکتور به یک پودر کریستالی سفید تبدیل می شود.
مرحله 2: تغلیظ و پیش پلیمریزاسیون
محلول نمک نایلون با تبخیر حلال اضافی تغلیظ می شود، سپس تحت فشار متوسط، معمولاً در حدود 1.5 تا 1.8 مگا پاسکال، گرم می شود تا واکنش تراکم آغاز شود. با ترکیب گروههای آمین و اسیدی برای ایجاد پیوندهای آمیدی، آب آزاد میشود و زنجیرههای پلیمری کوتاه به نام الیگومر در این مرحله شروع به تشکیل میکنند. فشار در طول این مرحله ثابت نگه داشته می شود تا از از دست رفتن زودرس دی آمین فرار قبل از واکنش کامل جلوگیری شود.
مرحله 3: چند تراکم در دمای بالا
مخلوط واکنش بیشتر گرم می شود، معمولاً بین 250 تا 280 درجه سانتیگراد، در حالی که فشار به تدریج آزاد می شود تا آب باقیمانده را خارج کند و واکنش را به سمت تشکیل زنجیره طولانی تر سوق دهد. این مرحله پلی تراکم مذاب، وزن مولکولی نهایی رزین نایلون 66 را تعیین می کند که به نوبه خود خواص مکانیکی آن را کنترل می کند. مرحله خلاء اغلب در نزدیکی پایان این مرحله اعمال می شود، زیرا حذف آخرین آثار آب چیزی است که به زنجیره ها اجازه می دهد به جای توقف در تعادل، به رشد خود ادامه دهند.
مرحله 4: اکستروژن و تشکیل تراشه
هنگامی که ویسکوزیته هدف به دست آمد، پلیمر مذاب از طریق یک قالب به رشته ها اکسترود می شود، به سرعت در یک حمام آب سرد می شود، سپس به گلوله ها یا تراشه های کوچک بریده می شود. این تراشهها مواد اولیه استانداردی هستند که برای چرخاندن در فیبر یا قالبگیری تزریقی در قطعات پلاستیکی به تولیدکنندگان پایین دست ارسال میشوند. رطوبت تراشه معمولاً قبل از بستهبندی تا زیر 0.1 درصد خشک میشود، زیرا رطوبت باقیمانده میتواند باعث هیدرولیز و شکست زنجیره در طی فرآیند مذاب بعدی شود.
مرحله 5: ریسندگی یا قالب گیری ذوب
برای کاربردهای نساجی، تراشهها دوباره ذوب میشوند و از طریق اسپینرها اکسترود میشوند تا رشتههای پیوسته را تشکیل دهند که سپس برای تراز کردن زنجیرههای پلیمری و افزایش استحکام کششی کشیده میشوند. نسبت های ترسیم چهار تا پنج برابر طول رشته اصلی رایج است، زیرا این تراز مولکولی است که به فیبر نایلون 66 استحکام و خاصیت ارتجاعی آن را می دهد. برای کاربردهای پلاستیک مهندسی، همان تراشهها ذوب میشوند و مستقیماً به اجزای نهایی قالبگیری میشوند، گاهی اوقات با فیبر شیشه یا پرکنندههای معدنی برای افزایش سفتی اضافه میشود.
واکنش شیمیایی هسته پشت سازند نایلون 66
تهیه نایلون 66 متکی به مکانیسم پلیمریزاسیون پلهای رشد است که در آن یک گروه آمین روی یک مونومر با یک گروه اسید کربوکسیلیک روی مونومر دیگر واکنش میدهد و یک مولکول آب آزاد میکند و یک پیوند آمیدی تشکیل میدهد.
- یک گروه آمین (-NH2) روی هگزامتیلن دی آمین به کربن کربونیل اسید آدیپیک حمله می کند.
- یک مولکول آب حذف می شود و یک پیوند آمید کربن-نیتروژن جدید تشکیل می دهد.
- این فرآیند در طول زنجیره تکرار می شود، واحدهای دی آمین و دی اسید متناوب.
- رشد زنجیره ای تا رسیدن به تعادل یا توقف حذف آب ادامه می یابد.
از آنجایی که آب یک محصول جانبی است، حذف موثر آن در مراحل بعدی واکنش ضروری است. اگر آب به طور کامل حذف نشود، واکنش خیلی زود به تعادل می رسد و زنجیره های کوتاهی با عملکرد مکانیکی ضعیف تولید می کند، به همین دلیل است که مراحل خلاء اغلب نزدیک به پایان تولید صنعتی استفاده می شود.
درجه پلیمریزاسیون و وزن مولکولی
میانگین تعداد واحدهای تکراری در یک زنجیره نایلون 66، که به عنوان درجه پلیمریزاسیون شناخته می شود، به طور کلی بین 100 تا 200 واحد برای رزین های درجه الیاف تجاری است. این مربوط به یک عدد میانگین وزن مولکولی تقریباً 15000 تا 25000 گرم بر مول است. وزن مولکولی بالاتر به طور کلی به معنای ویسکوزیته بالاتر، چقرمگی بیشتر و توانایی بهتر تشکیل الیاف است، اما همچنین به زمان واکنش طولانیتر و حذف دقیقتر آب نیاز دارد.
نایلون 66 در مقابل نایلون 6: چگونه آماده سازی آنها متفاوت است
نایلون 6 اغلب با نایلون 66 اشتباه گرفته می شود، اما این دو با مکانیسم های کاملاً متفاوتی تهیه می شوند، حتی اگر خواص مصرف نهایی مشابهی داشته باشند.
| ویژگی | نایلون 66 | نایلون 6 |
|---|---|---|
| نوع واکنش | پلیمریزاسیون تراکمی | پلیمریزاسیون حلقه باز |
| مونومر شروع کننده | هگزامتیلن دی آمین adipic acid | کاپرولاکتام |
| محصول جانبی | آب | هیچ (حلقه مستقیما باز می شود) |
| نقطه ذوب معمولی | حدود 265 درجه سانتیگراد | حدود 220 درجه سانتیگراد |
| رطوبت دوباره بدست می آید | حدود 4.5 درصد | حدود 4.0 تا 4.5 درصد |
آماده سازی نایلون 6 به طور کامل از مرحله تشکیل نمک جلوگیری می کند، زیرا کاپرولاکتام از قبل دارای عملکرد آمین و اسید در یک ساختار حلقه واحد است. این امر پردازش نایلون 6 را در دماهای پایین تر کمی آسان تر می کند، در حالی که نایلون 66 به دلیل ساختار زنجیره ای متقارن تر و منظم تر، به طور کلی نقطه ذوب بالاتر و مقاومت حرارتی بهتری ارائه می دهد.
پارامترهای فرآیند صنعتی معمولی
تولیدکنندگان از پنجرههای فرآیندی کاملاً کنترلشده پیروی میکنند تا از طول زنجیره ثابت و محتوای مونومر کم باقیمانده در رزین نهایی اطمینان حاصل کنند.
- غلظت محلول نمک: تقریباً 50 تا 60 درصد وزنی
- فشار اتوکلاو در زمان پیش پلیمریزاسیون: 1.5 تا 1.8 مگا پاسکال
- دمای پلی تراکم نهایی: 270 تا 285 درجه سانتیگراد
- زمان واکنش از نمک تا چیپس نهایی: تقریباً 3 تا 5 ساعت
- ویسکوزیته ذاتی هدف برای رزین درجه فیبر: 1.0 تا 1.4 دسی لیتر در گرم
- هدف رطوبت خشک کردن تراشه: زیر 0.1 درصد قبل از ذخیره سازی
این ارقام بین تولید کنندگان بسته به استفاده نهایی مورد نظر متفاوت است، زیرا نایلون 66 درجه فیبر به یکنواختی مولکولی بالاتری نسبت به رزین مورد استفاده برای قطعات پلاستیکی تزریقی نیاز دارد. . گریدهای رزین مهندسی اغلب محدوده ویسکوزیته وسیع تری را تحمل می کنند زیرا چقرمگی مکانیکی، به جای چرخش الیاف، اولویت است.
خواصی که از این روش آماده سازی حاصل می شود
نحوه تهیه نایلون 66 مستقیماً خواص نهایی آن را شکل می دهد، به همین دلیل است که مرحله پلیمریزاسیون بسیار مورد توجه کنترل فرآیند قرار می گیرد.
استحکام مکانیکی
زنجیرههای پلیمری طولانیتر که در طی چند متراکم شدن دمای بالا ایجاد میشوند، به نایلون 66 استحکام کششی و مقاومت سایشی بالاتری نسبت به انواع زنجیره کوتاهتر میدهند و آن را برای کاربردهای سخت مانند کیسههای هوا، طناب لاستیک و چرخ دندههای مکانیکی مناسب میسازند.
پایداری حرارتی
ساختار منظم و متقارن واحدهای هگزامتیلن دیآمین و اسید آدیپیک به زنجیرههای نایلون 66 اجازه میدهد تا به هم نزدیک شوند و نقطه ذوب بالاتری نسبت به بسیاری از پلیآمیدهای دیگر و عملکرد بهتر در قطعات خودروهای زیر کاپوت ایجاد کنند.
جذب رطوبت
پیوندهای آمیدی تشکیل شده در حین آماده سازی قطبی هستند و مولکول های آب را جذب می کنند، بنابراین نایلون 66 رطوبت هوا را جذب می کند. این بر پایداری ابعادی در قطعات قالبگیری دقیق تأثیر میگذارد و عاملی است که مهندسان در طول طراحی محصول به آن توجه میکنند.
مقاومت شیمیایی
پیوندهای آمیدی ایجاد شده در طول آمادهسازی همچنین مقاومت معقولی در برابر روغنها، گریسها و بسیاری از حلالها به نایلون 66 میدهد، اگرچه اسیدهای قوی میتوانند همان پیوندهای آمیدی را که پلیمر را کنار هم نگه میدارند، هیدرولیز کرده و در طول زمان واکنش تراکم را معکوس کنند.
نمرات رایج تولید شده از همان آماده سازی پایه
اگرچه واکنش اساسی یکسان است، تنظیم وزن مولکولی، مواد افزودنی و پس از درمان، چندین درجه نایلون 66 متمایز را برای بازارهای مختلف تولید می کند.
| نوع درجه | ویژگی متمایز | استفاده معمولی |
|---|---|---|
| درجه فیبر | ویسکوزیته بالا و یکنواخت | فرش، پوشاک، طناب لاستیک |
| رزین مهندسی | ویسکوزیته گسترده تر، پرکننده سازگار است | قطعات خودرو، اتصالات |
| ترکیب پر از شیشه | تقویت شده با الیاف شیشه | محفظه های سازه ای، چرخ دنده ها |
| درجه فیلم | یکنواختی ضخامت کنترل شده | فیلم های بسته بندی |
مروری بر خط تولید مداوم
تولید کنندگان نایلون 66 در مقیاس بزرگ معمولاً از خطوط تولید پیوسته به جای دسته ای استفاده می کنند تا خروجی را ثابت نگه دارند و زمان چرخه بین دسته ها را کاهش دهند.
| مرحله | تجهیزات | هدف |
|---|---|---|
| تهیه نمک | مخزن خنثی سازی | نمک نایلون را از مونومرها تشکیل دهید |
| تبخیر | اواپراتور | محلول نمک را غلیظ کنید |
| چند متراکم شدن | راکتور یا اتوکلاو | ساخت طول زنجیره پلیمری |
| اکستروژن | مرگ و حمام آب | رشته ها را تشکیل داده و خنک کنید |
| برش و خشک کردن | پلت ساز و خشک کن | تولید چیپس بسته بندی شده |
بررسی های کنترل کیفیت در حین آماده سازی
از آنجایی که آمادهسازی نایلون 66 شامل چندین مرحله واکنش متوالی است، بررسیهای کیفی در سراسر فرآیند انجام میشود نه فقط در پایان.
بررسی نقطه ذوب نمک
تکنسین ها تأیید می کنند که نمک نایلون در محدوده باریکی نزدیک به 190 تا 192 درجه سانتیگراد ذوب می شود، زیرا انحرافات نشان دهنده نسبت مونومر یا آلودگی نادرست است.
مانیتورینگ ویسکوزیته
ویسکوزیته نسبی یا ویسکوزیته ذاتی بر روی نمونههایی که در حین و پس از چند متراکم کردن کشیده میشوند اندازهگیری میشود تا قبل از اینکه مذاب در تراشهها اکسترود شود، طول زنجیره در هدف است.
تست رطوبت و رنگ
تراشه های تمام شده برای محتوای رطوبت باقیمانده و رنگ بصری آزمایش می شوند، زیرا زرد شدن معمولاً سیگنال تخریب حرارتی ناشی از دمای بیش از حد واکنش یا زمان ماند طولانی در راکتور است.
جایی که از نایلون نهایی 66 استفاده می شود
نایلون 66 پس از تهیه و پردازش به تراشه یا الیاف، به دلیل تعادل قدرت، مقاومت در برابر حرارت و قابلیت پردازش، به طیف وسیعی از صنایع خدمت میکند.
- قطعات خودرو مانند روکش موتور، مخازن رادیاتور و کانکتورها
- الیاف نساجی برای فرش، جوراب بافی و پارچه های فنی
- طناب صنعتی لاستیک و تسمه نقاله
- اتصالات الکتریکی و اجزای عایق
- کالاهای ورزشی از جمله نخ ماهیگیری و رشته راکت
- زیپ و سایر سخت افزارهای لباس
بازیافت و استفاده مجدد از نایلون آماده شده 66
از آنجایی که نایلون 66 از طریق یک واکنش تراکم برگشت پذیر تشکیل می شود، می توان آن را تحت شرایط هیدرولیز کنترل شده به مونومرهای اصلی خود تجزیه کرد، فرآیندی که برخی از تولیدکنندگان برای بازیافت شیمیایی ضایعات تولیدی و ضایعات الیاف پس از مصرف استفاده می کنند.
بازیافت مکانیکی، که به سادگی زباله های نایلون 66 تمیز را بدون شکستن پیوندهای شیمیایی دوباره ذوب می کند و به گلوله های جدید تبدیل می کند، برای قطعات کارخانه و ضایعات تمیز صنعتی نیز رایج است، اگرچه ذوب مکرر به تدریج وزن مولکولی و عملکرد مکانیکی را در مقایسه با رزین بکر کاهش می دهد.
مسائل رایجی که در طول آماده سازی نایلون 66 بوجود می آیند
- تراشه های ویسکوزیته پایین معمولاً به حذف ناقص آب در حین پلی تراکم یا نسبت مونومر نامتعادل اشاره دارد.
- تغییر رنگ زرد معمولاً ناشی از دمای بیش از حد واکنش یا زمان ماند طولانی مدت است که باعث تخریب حرارتی می شود.
- ذرات ژل در مذاب اغلب به ناخالصی های مونومر یا گرمای بیش از حد موضعی در راکتور بازمی گردد.
- رطوبت تراشه ناسازگار می تواند منجر به هیدرولیز و افت ویسکوزیته غیرقابل پیش بینی در طول ریسندگی یا قالب گیری مذاب پایین دست شود.
تحولات در حال انجام در آماده سازی نایلون 66
تولیدکنندگان همچنان به پالایش تجهیزات پلیمریزاسیون پیوسته برای کوتاه کردن زمان واکنش و حفظ وزن مولکولی ثابت ادامه میدهند و برخی در حال کاوش در مسیرهای زیستی برای رسیدن به هگزامتیلن دیآمین و اسید آدیپیک هستند که از مواد اولیه تجدیدپذیر به جای منابع پتروشیمی بدست میآیند. این مونومرهای مبتنی بر زیستی پس از خالص سازی از همان شیمی تراکم اساسی پیروی می کنند، به این معنی که مراحل آماده سازی هسته که در بالا توضیح داده شد، تا حد زیادی بدون تغییر باقی می مانند حتی با تغییر منبع مواد اولیه اولیه.
سوالات متداول در مورد تهیه نایلون
چه دو ماده شیمیایی برای تهیه نایلون 66 ترکیب می شوند؟
نایلون 66 با ترکیب هگزا متیلن دی آمین و اسید آدیپیک تهیه می شود که از طریق پلیمریزاسیون تراکمی واکنش نشان می دهند و زنجیره های پلی آمیدی طولانی تشکیل می دهند در حالی که آب را به عنوان محصول جانبی آزاد می کنند.
چرا به جای نایلون فقط به آن نایلون 66 می گویند؟
عدد 66 به تعداد کربن در هر مونومر، شش کربن در هگزامتیلن دی آمین و شش کربن در اسید آدیپیک اشاره دارد که آن را از نایلون 6، نایلون 610 و دیگر انواع پلی آمید تهیه شده از مونومرهای مختلف متمایز می کند.
برای تهیه نایلون 66 چه دمایی لازم است؟
پلی تراکم صنعتی نایلون 66 معمولاً بین 250 تا 285 درجه سانتیگراد رخ می دهد که دمای دقیق آن بستگی به وزن مولکولی مورد نظر و تجهیزات مورد استفاده دارد.
آیا واقعاً در هنگام تهیه نایلون 66 آب آزاد می شود؟
بله، هر بار که یک گروه آمین با یک گروه اسید کربوکسیلیک واکنش می دهد و پیوند آمیدی تشکیل می دهد، یک مولکول آب آزاد می شود، به همین دلیل این واکنش به عنوان پلیمریزاسیون تراکمی طبقه بندی می شود.
آیا نایلون 66 را می توان در محیط آزمایشگاهی تهیه کرد؟
یک نسخه ساده شده را می توان در آزمایشگاه با استفاده از آدیپویل کلرید و هگزامتیلن دی آمین در دمای اتاق نشان داد که طناب نایلونی را از طریق پلیمریزاسیون سطحی تولید می کند، اگرچه نایلون 66 صنعتی از اسید آدیپیک و دماهای بالاتر برای کارایی و مقیاس بیشتر استفاده می کند.
چه چیزی استحکام نهایی نایلون 66 آماده شده را تعیین می کند؟
طول زنجیر، که توسط چگونگی حذف کامل آب در طول چند تراکم کنترل می شود، عامل اصلی تعیین کننده استحکام کششی نهایی و چقرمگی رزین نایلون 66 است.
مراحل آماده سازی نایلون 66 چقدر طول می کشد؟
از تشکیل نمک نایلون تا تراشه تمام شده، توالی کامل واکنش معمولاً سه تا پنج ساعت در یک خط صنعتی پیوسته طول میکشد، اگرچه زمانبندی دقیق به اندازه دسته، طراحی راکتور و ویسکوزیته هدف بستگی دارد.
آیا تهیه نایلون 66 نیاز به کاتالیزور دارد؟
واکنش تراکم پایه بدون کاتالیزور در دمای بالا ادامه مییابد، اگرچه برخی از تولیدکنندگان از مقادیر کمی از پایدارکنندههای مبتنی بر فسفر برای محدود کردن تخریب اکسیداتیو و تشکیل رنگ در طول چرخه گرمایش طولانی استفاده میکنند.

